Publisher's Synopsis
Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurde die Pyrolyse von Dimethoxymethan (DMM, OME-1), Oxymethylenether-2 (OME-2) und Oxymethylenether-3 (OME-3) sowie von Methylformiat reaktionskinetisch untersucht. Diese Stoffe werden gegenwartig als potentielle alternative Kraftstoffe diskutiert. Es wurden Experimente hinter reflektierten Stosswellen mit Wasserstoff-Atomresonanzabsorptionsspektroskopie und zeitaufgeloster Flugzeit-Massenspektrometrie als Detektionsmethoden durchgefuhrt. In Kombination mit kinetischen Modellierungen wurden die experimentellen Ergebnisse umfassend analysiert. Es wurden Geschwindigkeitskonstanten fur die initialen C-O-Bindungsbruchreaktionen von DMM und OME-2, fur die initialen C-H-Bindungsbruchreaktionen von Methylformiat und fur die Reaktion DMM + H auf Grundlage von experimentellen Ergebnissen bestimmt. Fur OME-3 wurden anhand von Struktur-Reaktivitatsbeziehungen Abschatzungen fur die initialen C-O-Bindungsbruchreaktionen getroffen. Die ermittelten Geschwindigkeitskonstanten wurden in Reaktionsmechanismen aus der Literatur implementiert. Anhand der experimentellen Ergebnisse konnten die modifizierten Reaktionsmechanismen jeweils validiert werden. Mithilfe dieser Mechanismen ist es moglich die experimentell ermittelten Konzentrations-Zeit-Profile adaquat zu reproduzieren. Damit konnten die Untersuchungen der vorliegenden Arbeit einen Beitrag zum Verstandnis der chemisch-kinetischen Prozesse bei der Pyrolyse von Oxymethylenethern (OME-n) verschiedener Kettenlange sowie von Methylformiat leisten.
